@article { author = {Daryanavard, Marzieh}, title = {Synthesis of a stable organopalladium (IV) complex through the aerobic oxidation of a dimethylpalladium (II) complex}, journal = {Iranian Journal of Chemistry}, volume = {1}, number = {1}, pages = {73-87}, year = {2019}, publisher = {}, issn = {2717-1442}, eissn = {2717-1450}, doi = {10.22036/ijc.2018.80638}, abstract = {A number of organometallic complexes of Pd(II) and Pd(IV), [PdMe2(COD)], K[PdMe2(Tp*)], and [PdMe3(Tp*)] were prepared and characterized. At first, the [PdMe2(COD)] complex was synthesized through the methylation of [Pd(COD)Cl2] using the solution of Me2CuLi. Then, the K[PdMe2(Tp*)] complex was obtained through the reaction of [PdMe2(COD)] with KTp*. Moreover, the oxidation of K[PdMe2(Tp*)] complex was investigated through the aerobic method. The facile aerobic oxidation of K[PdMe2(Tp*)] complex led to the formation of a stable organopalladium(IV) complex, [PdIVMe3(Tp*)]. The high reactivity of the K[PdMe2(Tp*)] complex toward the aerobic oxidation is likely due to the ability of the Tp* ligand to stabilize the octahedral geometry of a Pd(IV) complex. The X-ray crystallography study of [PdIVMe3(Tp*)] complex shows that it has an octahedral structure and a symmetric pseudo-C3v geometry. The [PdIVMe3(Tp*)] complex is very stable in both solid and solution states at room temperature and does not undergo ethane elimination. The reactivity of [PdIVMe3(Tp*)] complex toward the C–C bond formation and the reductive elimination of ethane was investigated by 1H NMR through the thermolysis in C6D6 at 70 ˚C. The low reductive elimination and C–C bond formation reactivity for the [PdMe3(Tp*)] complex is due to the high stability of this complex which has a symmetric pseudo-C3v geometry.}, keywords = {Aerobic oxidation,Reductive elimination,Organometallic complexes,Pd(IV) complexes,C–C coupling}, title_fa = {سنتز یک کمپلکس پایدار ارگانوپالادیم(IV) از یک کمپلکس دی‌متیل پالادیم(II) به روش اکسایش هوازی}, abstract_fa = {تعدادی از کمپلکس‌های ﺁلی‌فلزی پالادیم (II) و (IV) با فرمول‌های [PdMe2(COD)]، K[PdMe2(Tp*)] و [PdMe3(Tp*)] سنتز و شناسایی شدند. ابتدا کمپلکس [PdMe2(COD)] به وسیله متیل‌دار شدن کمپلکس [Pd(COD)Cl2] با استفاده از محلول Me2CuLi تهیه شد. سپس از واکنش کمپلکس [PdMe2(COD)] با KTp*، کمپلکس K[PdIIMe2(Tp*)] به‌دست آمد. همچنین، اکسایش کمپلکس K[PdIIMe2(Tp*)] به روش هوازی مورد بررسی قرار گرفت. اکسایش هوازی آسان کمپلکس K[PdIIMe2(Tp*)] منجر به تولید یک کمپلکس پایدار آلی‌فلزی Pd(IV) ([PdIVMe3(Tp*)]) شد. واکنش‌پذیری بالای کمپلکس K[PdMe2(Tp*)] در اکسایش هوازی آن ممکن است به دلیل توانایی لیگاند Tp* در پایداری کمپلکس هشت‌وجهی Pd(IV) باشد. مطالعه بلورنگاری پرتو- X کمپلکس [PdIVMe3(Tp*)] نشان می‌دهد که این کمپلکس دارای ساختار هشت‌وجهی است و یک آرایش هندسی متقارن شبه-C3v دارد. کمپلکس [PdIVMe3(Tp*)] هم در حالت جامد و هم در حالت محلول در دمای محیط بسیار پایدار بوده و منجر به حذف اتان نمی‌شود. ترمولیز (گرماکافت) کمپلکس [PdIVMe3(Tp*)] به منظور بررسی واکنش‌پذیری آن‌ در تشکیل پیوند C–C و حذف کاهشی اتان در دمای C˚ 70 در حلال C6D6 با روش 1H NMR مورد مطالعه قرار گرفت. واکنش‌پذیری کمپلکس [PdIVMe3(Tp*)] نسبت به واکنش حذف کاهشی و تشکیل پیوند C–C بسیار کم است، که دلیل آن پایداری زیاد ناشی از آرایش متقارن شبه-C3v است.}, keywords_fa = {اکسایش هوازی,حذف کاهشی,کمپلکس‌های آلی‌فلزی,کمپلکس‌های پالادیم(IV),کوپل C-C}, url = {http://www.chemistryresearches.ir/article_80638.html}, eprint = {http://www.chemistryresearches.ir/article_80638_f724dcbdb4df1944031f10b8e2843c20.pdf} }