انجمن شیمی ایران Chemistry Researches 2717-1442 4 2 2022 02 20 Theoretical investigation of the kinetics and reaction mechanism between triphenylphosphine and dimethyl acetylenedicarboxylate in the presence of 1-aminoanthraquinone as NH-acid بررسی نظری سینتیک و سازوکار واکنش بین تری فنیل فسفین با دی‌متیل استیلن‌دی‌کربوکسیلات در حضور NH- اسیدی 1-آمینوآنتراکینون 155 162 157474 10.22036/cr.2021.292513.1150 FA اشرف السادات قاسمی استادیار گروه شیمی، دانشگاه پیام نور، صندوق پستی 3697-19395 تهران، ایران محمد زکریانژاد دانشیارگروه شیمی، دانشگاه پیام نور، صندوق پستی 3697-19395 تهران، ایران بتول مکی آبادی دانشیار شیمی، گروه مهندسی شیمی، دانشگاه صنعتی سیرجان، سیرجان، ایران 0000-0001-6245-0339 Journal Article 2021 06 27 In this study, the reaction mechanism between dimethyl acetylene, dicarboxylate and triphenylphosphine in the presence of 1-aminoanthraquinone as NH-acid was examined theoretically using the method B3lyp / 6-311++G(d, p):HF/6-31G. According to the theoretical results, a logical mechanism for the reaction was proposed and the most desirable reaction path for the product was predicted. In the present work, the reaction between a kinetic study, including determining the preferred kinetic path, investigation of intermediate structures and transition states in the reaction path, determination of the kinetic and thermodynamic stability of products, recognition of rate-determining step, calculation of the reaction rate, and finally, identifying and confirming the reaction mechanism are the issues that have been first explored for this reaction. To check the effect of solvent on the potential energy surfaces, condensed phase calculations in dichloroethane were carried out with the polarizable continuum model (PCM). Finally, in order to better understand molecular interactions, the natural graft orbital method (NBO) was used. در این پژوهش، مکانیسم واکنش بین دی‌ متیل‌استیلن‌ دی‌کربوکسیلات و تری فنیل فسفین در حضور 1- آمینو آنتراکینون به عنوان NH- اسید‌ به صورت نظری با استفاده از روش B3lyp/6-311++G(d,p): HF/6-31G مورد بررسی قرار گرفت. با توجه به نتایج نظری، یک مکانیسم منطقی برای واکنش پیشنهاد شد و مطلوب ترین مسیر واکنش برای محصول پیش‌بینی شد. بر طبق نتایج به ‌دست آمده از بررسی مکانیسم واکنش بین تری فنیل فسفین، دی ‌متیل ‌استیلن ‌دی‌کربوکسیلات‌ و 1- آمینو آنتراکینون، مرحله‌ی اول مکانیسم واکنش‌ به عنوان مرحله‌ی تعیین کننده سرعت شناخته شده است. محاسبات مکانیک کوانتومی چگونگی وجود محصول را به صورت مخلوطی از دو ایزومر هندسی E- و Z- نشان دادند. به منظور ارزیابی میزان پایداری هر یک از ساختارها و اثر ثابت دی الکتریک حلال، تمام ساختارها در حلال دی کلرومتان بهینه شده اند. در نهایت به منظور درک بهتر برهم‌کنش‌های مولکولی، روش اوربیتال پیوندی طبیعی (NBO) مورد استفاده قرار گرفت. https://www.chemistryresearches.ir/article_157474_e86457ef97730a4505cab3364ecc7031.pdf