انجمن شیمی ایران Chemistry Researches 2717-1442 6 1 2023 08 23 DFT-TDDFT study of a dinuclear Cobalt(II) complex with a 20-membered macrocyclic ligand مطالعه ی DFT/TDDFT کمپلکس دوهسته ای کبالت(II) با لیگاند ماکروسیکلی 20 عضوی 1 6 198395 10.22036/cr.2023.375535.1198 FA حمید رستمی دانا اردبیل، دانشگاه محقق اردبیلی، دانشکده علوم، گروه شیمی کاربردی مرجان عابدی اردبیل، دانشگاه محقق اردبیلی، دانشکده علوم، گروه شیمی کاربردی امیرناصر شمخالی اردبیل، دانشگاه محقق اردبیلی، دانشکده علوم، گروه شیمی کاربردی Journal Article 2022 12 13 n this research study, DFT-TDDFT calculations were used to analyze the electronic structure and simulation of the electronic absorption spectrum of the dinuclear cobalt(II) complex with II–II oxidation state of 20-membered N4, binucleating macrocycle derived by a cyclic [2 + 2] condensation of isophthaldialdehyde with 1,3-diaminopropane using CAM-B3LYP hybrid-DFT functional and 6-311+G(d,p) basis set. The structure of the [Co2LBr2OH]Br complex was optimized using density functional theory for all of the possible spin states of the complex. On the basis of the DFT results for spin 1, 3, 5, and 7 spin states, there is a clear thermodynamic preference for septet spin multiplicity even at 0 K, which exhibits two independent cobalt centers with tetrahedral coordination geometries, as can be concluded from their tau parameters. The TDDFT calculation demonstrates transitions from the β-spin HOMOs having mainly dxy, dxz character to the β-spin LUMOs with dominant Co dz2, dyz and dx2_y2 character. در کار پژوهشی حاضر محاسبات DFT/TDDFT با عامل دانسیته CAM-B3LYP و سری پایه 6-311+G(d,p) بر روی کمپلکس دو هسته ای [Co2LBr2OH]Br سنتز شده از ماکروسیکل L دارای دو سایت کئوردیناسیون در حالتهای اسپینی 1، 3، 5 و 7 انجام شد و با نتایج تجربی مورد مقایسه قرار گرفت. بر اساس محاسبات انجام شده و مقایسه ی آن با ساختار کریستالی کمپلکس مشخص شد مقادیر طولها و زوایای پیوندی محاسبه شده در حالت اسپینی 7 برای مراکز کبالت نسبت به حالتهای اسپینی 1، 3 و 5 در تطابق خوبی با مقادیر تجربی می باشد و نشان دهنده حضور کبالت ها در میدان لیگاند چهار وجهی در این کمپلکس‌ است. همچنین طیف‌ جذبی الکترونی کمپلکس در حالت اسپینی 7 نسبت به حالتهای اسپینی 1، 3 و 5 در تطابق خوبی با مقادیر تجربی می باشد. و باندهای جذبی مشاهده شده مربوطه به انتقال از dxy و dxz با حالت اسپینی β به dz2، dx2-y2 و dyz های خالی با حالت اسپینی β می باشد. https://www.chemistryresearches.ir/article_198395_406962c9d9f3ea8606aa7af948d95890.pdf