انجمن شیمی ایران Chemistry Researches 2717-1442 1 1 2019 02 20 The investigation of interaction of Carbon monoxide with the pristine and Al-doped BNC2 nanotube: By DFT method برهم کنش کربن منواکسید با نانو لوله بور نیترید دی کربن BNC2 خالص و جایگزین شده با Al: به روش نظریه تابع چگالی 1 12 70765 10.22036/ijc.2018.70765 FA مهدی رضایی صامتی* گروه شیمی فیزیک، دانشکده علوم پایه، دانشگاه ملایر، ملایر، ایران فرشته فریس آبادی گروه شیمی فیزیک، دانشکده علوم پایه، دانشگاه ملایر، ملایر، ایران Journal Article 2018 07 12 The aims of this project is to investigate the adsorption and interaction of CO gas with the pristine and Al-doped BNC2 nanotubes by using Density function theory at the B3LYP/6-31G(d) level of theory. For this purpose, we consider different configurations for adsorbing CO gas on the surface of nanotube. At the first step all considered models are optimized by using DFT methods. By using optimized models the structural parameters, adsorption energy, Quantum and thermodynamic parameters, AIM, NBO, NMR, and DOS plots are calculated by DFT methods and all results are analyzed. The thermodynamic results reveal that all adsorption process is unspontaneously and the adsorption energy of all models are positive and are not favorable in view thermodynamic point. The AIM results show that the type of binding between nanotube and CO gas is a weak van der walls. The HOMO and LUMO result display that the HOMO density are localized on the head of nanotube and LUMO density is localized on the down head of nanotube. The results of NBO, DOS, and ESP demonstrate that the pristine and Al-doped BNC2 nanotube is a good candidate to making CO gas sensor. هدف از این پروژه بررسی فرایند جذب و بر هم کنش گاز کربن منواکسید (CO) با نانولوله BNC2 خالص و جایگزین شده با Al با استفاده از نظریه تابع چگالی در سطح Cam-B3LYP/6-31G(d) می باشد. برای همین منظور پیکر بندی های متفاوتی برای جذب گاز CO بر روی سطح نانو لوله خالص و جایگزین شده در نظر گرفته شد. پس از بهینه سازی اولیه تمام پیکربندی مورد نظر ، 12 مدل پایدار و مناسب را انتخاب نمودیم. در مرحله بعد ساختار تمام مدلهای انتخاب شده مجددا با دستور Cam-B3LYP/6-31G(d) بهینه سازی شدند. با استفاده از ساختارهای بهینه شده پارامترهای ساختاری، انرژی جذب، پارامترهای کوانتومی، ترمودینامیکی، اربیتالهای طبیعی پیوندی (NBO) ، اتم در مولکول (AIM)، تشدید مغناطیس هسته(NMR) ، نمودارهای چگالی دانسیته الکترونی(DOS) و نمودارهای پتانسیل اسپین الکترونی (ESP) محاسبه وکلیه نتایج حاصل مورد تجزیه وتحلیل قرار گرفتند. بررسی نتایج ترمودینامیکی نشان داد که انرژی آزاد گیبس در تمام مدلهای جذبی مثبت بوده و فرایند جذب گاز CO بر روی سطح نانولوله غیرخودبخودی و نا مساعد می باشد. نتایج محاسبات AIM و NBO نشان داد که پیوند گاز CO با سطح نانولوله از نوع واندروالسی ضعیف می‌باشد. بررسی پارامترهای کوانتومی، نمودارهای DOS نشان داد که در اثر جذب CO بر روی سطح نانو لوله خالص و جایگزین شده با آلومینیوم رفتار الکتریکی سیستم تغییر قابل توجهی داشته که این موضوع ثابت می کند نانولوله BNC2 خالص و جایگزین شده با آلومینیوم می تواند حسگر مناسبی برای تشخیص گاز CO باشد.

https://www.chemistryresearches.ir/article_70765_e0285fc360f86cd80977c1e320872adc.pdf

انجمن شیمی ایران Chemistry Researches 2717-1442 1 1 2019 02 20 The evaluation of distribution and orientation for pochonin series of HSP90 inhibitors by molecular dynamics simulation at liquid/liquid interface ارزیابی توزیع و جهت‌گیری سری پوکونین از مهارکننده‌های پروتئین شوک حرارتی 90 با شبیه سازی دینامیک مولکولی در سطح مشترک مایع/مایع 13 20 73597 10.22036/ijc.2018.73597 FA امین رضا ذوالقدر بخش شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه شیراز، شیراز، ایران سمانه برومند بخش شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه شیراز، شیراز، ایران Journal Article 2018 06 28 Heat shock protein 90 (Hsp90) takes part in the developments of several cancers. Pochonin class of HSP90 inhibitors will probably use as an important anticancer drug in the future. In this work, we explored the valuable structural information regard to pochonin derivatives based on molecular dynamics simulation at octanol/water interface. Oral bioavailability of drug candidates depends on the aqueous solubility of the compound. On the other hand, lipophilicity is a fundamental physicochemical property in drug discovery as it determines the extent of penetration of drugs into cells. Moreover, there is no known standard methodology that can efficiently evaluates solubility and permeability of drug candidates prior to their synthesis under biological conditions. The solubility and partitioning of a drug candidate from water into a bulk hydrophobic solvent is evaluated by using molecular dynamics simulation. Our results indicate that if drug candidate self-assembled at ocanol/water interface, it can be given orally. These surprising results may lead to novel routs for the development of new drugs. To obtain a deep understanding of the mechanism of the interfacial self-assembly, the orientation of these HSP90 inhibitors at different interfacial layers are analyzed. پروتئین های شوک حرارتی 90 در رشد بسیاری از سرطانها نقش دارند. دسته ای از مهارکننده های پروتئین شوک حرارتی 90 به نام پوکونین ها احتمالا در آینده به عنوان داروی ضد سرطان به کار خواهند رفت. در این تحقیق اطلاعات ساختاری ارزشمندی راجع به مشتقات پوکونین بر اساس شبیه سازی دینامیک مولکولی در سطح مشترک آب/اکتانول مورد کاوش قرار خواهند گرفت. فراهمی زیستی خوراکی ترکیبات دارویی پیشنهادی به حلالیت آنها در محیط آبی بستگی دارد. از سوی دیگر، خصلت چربی دوستی به عنوان یک خصلت شیمی فیزیکی اساسی در طراحی دارو حائز اهمیت است چون می تواند میزان نفوذ دارو به درون سلولها را تعیین نماید. در این تحقیق روش های شبیه سازی دینامیک مولکولی، برای بررسی میزان حلالیت و نفوذ پذیری پوکونین ها در سطح مشترک آب و اکتانول انجام شده است که نشان دهنده فعالیت سطحی این بازدارنده ها به عنوان یک عامل شیمی فیزیکی موثر می باشد. تحقیقات ما نشان می دهد که اگر ترکیبات دارویی در سطح مشترک آب و اکتانول تجمع نمایند می توانند به صورت خوراکی مصرف شوند. این نتایج ممکن است راهکارهای جدیدی را برای طراحی هدفمند داروهای نوین ارایه کند. برای درک بهتر مکانیزم تشکیل تجمعات خود به خودی بازدارنده پوکونین ها نحوه ی جهت گیری این ترکیبات در سطح مشترک آب و اکتانول مورد بررسی قرار گرفته است.

https://www.chemistryresearches.ir/article_73597_986b0ac843b6909522bd6d10b1f2e2d0.pdf

انجمن شیمی ایران Chemistry Researches 2717-1442 1 1 2019 02 20 Theoretical study on the reaction mechanism and regioselectivity of [3+2] cycloaddition of azomethine imines for preparation of pyrazolo[1,2-a]pyrazolones بررسی نظری مکانیسم و ناحیه گزینی واکنش حلقه افزایی [2+3] آزومتین ایمین ها برای تهیه پیرازولو[2،1-α]پیرازولونها 21 31 76788 10.22036/ijc.2018.76788 FA مهشید حمزه لوئیان گروه شیمی، دانشگاه آزاد اسلامی، واحد جویبار، جویبار، ایران فریبا مدانلو گروه شیمی، دانشگاه آزاد اسلامی، واحد جویبار، جویبار، ایران Journal Article 2018 04 29 The mechanism and regioselectivity of the [3+2] cycloaddition reaction of an azomethine imine for preparation of pyrazolo[1,2-a]pyrazolones, have been investigated at B3LYP/6-31G(d,p) and M06-2X levels of theory. The regiochemistry of the reaction has been studied based on the potential energy surface analysis and global reactivity indices of the reactants. In the case of M06-2X, as the reactants approached to each other, a van der Waals pre-complexes is generated which is energetically more stable than the separated reactants due the dispersion effects. These pre-complexes have been optimized and the activation energies of the possible reaction pathways were calculated with respect to these van der Waals pre-complexes instead of the separated reactants. This reaction is highly regioselective with a low stereoselectivity, leading to the formation of a mixture of pyrrolidines exo3 and endo3. However, based on the computational results, major product obtained under thermodynamic control. These results are in agreement with the experimental observation and the other theoretical studies. The ELF analysis indicate a one-step two-stage mechanism for the reactions in which the formation of C-N single bonds takes place after the formation of C-C bond. In this context, the parr indices are used to study the role of the electronic factors. مکانیسم و ناحیه گزینی واکنش حلقه افزایی [2+3] یک آزومتین ایمین برای تهیه پیرازولو[2،1-α]پیرازولونها در دو سطح محاسباتی B3LYP/6-31G(d,p) و M06-2X بررسی شده است. ناحیه گزینی واکنش بر اساس نمودار انرژی پتانسیل و خواص سراسری واکنش دهنده ها مطالعه شده است. در سطح M06-2X، به دلیل لحاظ کردن اثر پراکندگی و برهم کنش های ضعیف مانند π/π، تشکیل یک پیش-کمپلکس واندروالسی پایدارتر از واکنش دهنده های مجزا، در نظر گرفته می شود. ساختار این پیش-کمپلکس ها بهینه شده و انرژی های فعالسازی مسیرهای ممکن واکنش با در نظر گرفتن این پیش-کمپلکس ها، به جای واکنش دهنده های مجزا محاسبه شده است. این واکنش ناحیه گزینی بالا و فضاگزینی متوسطی دارد که منجر به تشکیل مخلوطی از exo3 و endo3 می شود و محصول اصلی تحت شرایط کنترل ترمودینامیکی به دست آمده است. این نتایج با مشاهدات تجربی و با سایر مطالعات نظری در توافق است. تجزیه و تحلیل ELF نقاط برگزیده از نمودار IRC مطلوبترین مسیر واکنش نشان داد که مکانیسم این واکنش از نوع یک مرحله ای دو بخشی است که در آن پیوندهای کربن-کربن نسبت به کربن –نیتروژن سریعتر تشکیل می شوند. در این زمینه، از محاسبه اندیس های پار برای بررسی نقش عامل الکترونی استفاده شده است.

https://www.chemistryresearches.ir/article_76788_acc06626b90dd42608681ea114cf4017.pdf

انجمن شیمی ایران Chemistry Researches 2717-1442 1 1 2019 02 20 One-pot three-component synthesis of hydroquinazolinone derivatives using silicotungstic acid under solvent-free conditions سنتز تک ظرف و سه جزئی مشتقات هیدروکینازولینون با استفاده از سیلیکوتنگستیک اسید در شرایط بدون حلال 32 38 76789 10.22036/ijc.2018.76789 FA اسداله حسن خانی گروه مواد نو، پژوهشکده مواد، پژوهشگاه علوم و تکنولوژی پیشرفته و علوم محیطی، دانشگاه تحصیلات تکمیلی صنعتی و فناوری پیشرفته کرمان، صندوق پستی 117-76315، کرمان، ایران 0000-0003-4128-206X اسماعیل سنچولی گروه شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه زابل، زابل، ایران Journal Article 2018 05 19 Abstract In this research paper, a simple, efficient and green procedure was reported for the one pot preparation of 2,3-dihydroquinazoline-4(1H)-one derivatives using silicotungstic acid as catalyst. Hydroquinazolinone derivatives can obtained from condensation of isatoic anhydride, aromatic aldehydes and ammonium acetate in good yields. The reaction completed at 100 oC within 10-15 min with yields of 88-94%. Shorter reaction times and higher yields were chieved under under solvent-free conditions. چکیده در این مقاله تحقیقی یک روش آسان، موثر و سبز برای سنتز یک مرحله ای مشتقات 3،2- دی هیدرو کینازولین -4 (H1) اون با استفاده از کاتالیست سیلیکوتنگستیک اسید گزارش شده است. از تراکم بین آیزاتوئیک انیدرید، آلدهیدهای آروماتیک و آمونیوم استات مشتقات هیدروکینازولینون با راندمان های خوبی بدست می آیند. واکنش ها در دمای 100 درجه سانتیگراد و در طی مدت زمان 10-15 دقیقه کامل گردید و محصولات با راندمان های 88-94 درصد حاصل گردید. زمان های کوتاه و راندمان های بالای واکنش در شرایط بدون حلال به دست آمد. واژگان کلیدی هیدروکینازولینون ها، واکنش چند جزئی، شرایط بدون حلال، سیلیکوتنگستیک اسید چکیده در این مقاله تحقیقی یک روش آسان، موثر و سبز برای سنتز یک مرحله ای مشتقات 3،2- دی هیدرو کینازولین -4 (H1) اون با استفاده از کاتالیست سیلیکوتنگستیک اسید گزارش شده است. از تراکم بین آیزاتوئیک انیدرید، آلدهیدهای آروماتیک و آمونیوم استات مشتقات هیدروکینازولینون با راندمان های خوبی بدست می آیند. واکنش ها در دمای 100 درجه سانتیگراد و در طی مدت زمان 10-15 دقیقه کامل گردید و محصولات با راندمان های 88-94 درصد حاصل گردید. زمان های کوتاه و راندمان های بالای واکنش در شرایط بدون حلال به دست آمد. واژگان کلیدی هیدروکینازولینون ها، واکنش چند جزئی، شرایط بدون حلال، سیلیکوتنگستیک اسید

https://www.chemistryresearches.ir/article_76789_44f40439ceccf7169bf4c9c1f2391af7.pdf

انجمن شیمی ایران Chemistry Researches 2717-1442 1 1 2019 02 20 A Bisphosphonic Acid as a Heterogeneous Organocatalyst for the Synthesis of Bis(indolyl)methanes بیس فسفونیک اسید بعنوان یک کاتالیزور آلی ناهمگن برای سنتز مشتقات ایندولی 39 46 76919 10.22036/ijc.2018.76919 FA علیرضا فرخی گروه شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه بیرجند، بیرجند، ایران 0000-0003-2015-7841 معصومه جعفرپور گروه شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه بیرجند، بیرجند، ایران 0000-0003-1755-7297 فهیمه فیض پور گروه شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه بیرجند، بیرجند، ایران ریحانه نجف زاده گروه شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه بیرجند، بیرجند، ایران Journal Article 2018 05 27 1,4-Piperazinediylbis(methylene) bisphosphonic acid as Brønsted acid organocatalyst was prepared and effectively catalyzed Friedel-Crafts addition of indoles to aromatic aldehydes and α, β-unsaturated carbonyl compounds in ethanol. All reaction products were characterized with 1HNMR technique. The synthesis of bis(indolyl)methanes was successfully achieved by a one pot three component reaction of various aromatic aldehydes with indole using H4L as a heterogeneous Brønsted acid organocatalyst. Also, the same catalytic system has produced 3-substituted indoles with 1,4 addition Michael reaction in excellent yields. This catalytic system has an extensive substrate domain, and is eco-friendly and cost effective. Green solvent heterogeneous reaction condition, metal-free catalyst, simple workup procedure, reasonable reaction time, excellent yield of products and reusability of the catalyst are the advantages of the protocol. To show the competency of H4L catalytic system in comparison with other Brønsted acids catalysts towards the synthesis of 3,3ʹ-bisindolyl(4-chlorophenyl) methane, some of the previous results have been presented. Examination of the results shows the supremacy of title protocol for synthesis of Bis(indolyl)methanes and 3-substituted indoles in terms of reaction times, yields, the catalyst loading, and conditions used. تترکیب 1و4- پی پیرازین بیس(متیلن فسفونیک) اسید به عنوان یک کاتالیزگر آلی با خاصیت اسید برونستد سنتز شد و مورد شناسائی قرار گرفت و بطور مؤثری واکنش افزایش فریدل-کرافتس مشتقات ایندول به آلدئیدهای آروماتیک و آلدئیدهای اشباع نشده در موقعیت α و β را در حلال اتانول کاتالیز کرد و محصولات واکنش با تکنیک طیف سنجی رزنانس مغناطیسی هسته شناسائی شدند. سامانه کاتالیزی بصورت ناهمگن برگستره‌ی وسیعی از مواد اولیه مؤثر بوده، ارزان و سازگار با محیط زیست است. در این روش از یک کاتالیزگر بدون فلز در حلال سبز اتانول استفاده شد و زمان واکنش قابل قبول می باشد. بازده محصولات سنتز شده قابل توجه است و قابلیت بازیابی مجدد کاتالیزور بسیار مناسب می باشد. برای نشان دادن شایستگی سامانه کاتالیزی فعالیت این کاتالیزگر با سایرکاتالیزگرهای اسید برونستد، در واکنش سنتز 3وʹ3-بیس ایندولیل(4- کلرو فنیل) متان به عنوان واکنش مدل مقایسه شده است. ملاحظه نتایج نشان دهنده برتری این روش کاتالیزی بر روش‌های گزارش شده قبلی از لحاظ زمان واکنش، بازده، مقدار کاتالیزور و شرایط عمل می باشد.

https://www.chemistryresearches.ir/article_76919_30a4b413c498af1136d7cfd906adc48b.pdf

انجمن شیمی ایران Chemistry Researches 2717-1442 1 1 2019 02 20 Synthesis and crystal structure of Ni (II) metal organic framework with 2-Acetylpyridine isonicotinoyl hydrazone and Cambridge Structural Database studies سنتز و تعیین ساختار بلوری چارچوب آلی فلزی نیکل با 2-استیل ایزونیکوتنیل هیدرازون و مطالعات پایگاه داده های کریستالوگرافی کمبریج 47 50 79905 10.22036/ijc.2018.79905 FA قدرت محمودی گروه شیمی، دانشکده علوم پایه، دانشگاه مراغه، مراغه، ایران 0000-0002-4846-5283 Journal Article 2018 06 19 A metal organic framework of nickel with a hydrazone Schiff base ligand was synthesized and studied using a one-step method for synthesis and crystallization (lateral branching method). Infrared analysis combined with elemental analysis indicated that the desired compound was formed. Determining the structure of single crystals produced by X-ray crystallography shows the deformed octahedral structure surrounding the nickel atom, a nitrogen atom of the pyridine ring and the other of the amine, which is complemented by O atom from amide bonding of the coordination sphere. The data from the Cambridge Crystallography database is representative of 12569 combinations reported with the NiN6O2 unit, which suggests the excessive desire of the nickel atom to nitrogen atoms. The study of the length of the bonding length around the nickel atom indicates the correspondence of the reported data. Regarding the presence of the pyridine ring as the hydrogen bond acceptor, the three-dimensional structure is obtained which is empty. چارچوب آلی فلزی از نیکل به همراه لیگاند شیف باز هیدرازونی با استفاده از یک روش یک مرحله ای برای سنتز و بلورگیری (روش شاخه جانبی) سنتز و مورد مطالعه قرار گرفت. آنالیز مادون قرمز به همراه آنالیز عنصری نشان دهنده تشکیل ترکیب مورد نظر بود. تعین ساختار تک بلورهای تهیه شده به وسیله بوسیله بلور نگاری اشعه ایکس نشان دهنده ساختار هشت وجهی انحراف یافته اطراف اتم نیکل است، که یک اتم نیتروژن از حلقه پیریدینی و اتم نیتروژن دیگری از ایمین متصل شده است که با اتصال اکسیژن آمیدی قشر کئوردیناسیون کامل شده است. بررسی داده های موجود در پایگاه کریستالوگرافی کمبریج نشان دهنده 12569 ترکیب گزارش شده با واحد NiN6O2 می باشد که حاکی از تمایل بیش از حد اتم نیکل به اتم نیتروژن می باشد. با توجه به وجود حلقه پیریدین به عنوان پذیرنده پیوند هیدروژنی ساختار سه بعدی که داری منفاذ خالی می باشد، حاصل میشود.

https://www.chemistryresearches.ir/article_79905_6233fe33a395d79e173c73b5af84b18e.pdf

انجمن شیمی ایران Chemistry Researches 2717-1442 1 1 2019 02 20 Synthesis and characterization of new nanomagnetic particles/Tris (hydroxymethyl) aminomethan functionalized by melamine/Cu(II)nitrate and study their catalytic application in the synthesis of tetrazoles سنتز وشناسایی نانوذرات مغناطیسی جدید آهن/تریس هیدروکسی متیل آمینو متان عامل‌دار شده با ملامین/مس(II) نیترات و بررسی کاربرد کاتالیزگری آن‌ در تهیه تترازول‌ها 51 61 79907 10.22036/ijc.2018.79907 FA کاوه خسروی گروه شیمی، دانشکده علوم پایه، دانشگاه اراک، اراک، ایران، کد پستی: 8349-38156 0000-0002-5671-944X مریم ابراهیمی گروه شیمی، دانشکده علوم پایه، دانشگاه اراک، اراک، ایران، کد پستی: 8349-38156 فاطمه کریمی گروه شیمی، دانشکده علوم پایه، دانشگاه اراک، اراک، ایران، کد پستی: 8349-38156 Journal Article 2018 04 28 In this work, new nanomagnetic particles/Tris (hydroxymethyl)aminomethan functionalized with melamine/Cu(II)nitrate were synthesized and characterized. Next, the catalytic activity of these new magnetic nanoparticles was evaluated in the reaction between sodium azide and different benzontriles in the synthesis of various tetrazoles which possess importance in pharmaceuticals and agriculture. As this catalyst has shown a good catalytic activity, this procedure has led to the synthesis of these products in short reaction times and high yields. Characterization of the magnetic catalyst was carried out by different techniques namely IR, SEM, XRD, VSM, CHN and TGA. Moreover, tetrazole derivatives were characterized using IR, 1HNMR and 13CNMR spectroscopy analysis and also their melting points compared with the reported documents. This catalyst was reused for several runs without any specific loss in its catalytic activity. Finally, mild reaction conditions, no by-products and also recoverability and reusability of the catalyst made this method an environmentally friendly approach. در این پژوهش، نانوذرات مغناطیسی آهن بر پایه تریس هیدروکسی متیل آمینو متان عامل‌دار شده با ملامین تهیه شدند. در مرحله بعد، فعالیت کاتالیزگری این نانوذرات مغناطیسی در واکنش بین سدیم آزید با بنزونیتریل‌ها در تهیه تترازول‌های مختلف که در داروسازی و کشاورزی حائز اهمیت هستند مورد بررسی قرار گرفت. این کاتالیزگر با نشان دادن فعالیت کاتالیزگری بسیار خوبی، امکان تولید محصولات در زمان‌های کوتا‌تر و بازده بالاتر فراهم کرد. شناسایی نانوکاتالیزگر مغناطیسی به وسیله‌ی تکنیک های مختلفی شامل IR، SEM، XRD،EDAX ، CHN و TGA انجام شد. به علاوه، مشتقات تترازول به وسیله‌ی IR، 1HNMR، 13CNMR و نقطه ذوب و همچنین مقایسه آن با ترکیبات گزارش شده در پژوهش‌های پیشین شناسایی شدند. این کاتالیزگر بدون مشاهده هیچ گونه فقدانی در فعالیت کاتالیزگری آن برای چندین بار مورد استفاده قرار گرفت. شرایط ملایم واکنشی، نبود محصولات جانبی، امکان بازیابی و استفاده مجدد کاتالیزگر این روش را به روشی دوست دار محیط زیست تبدیل کرد.

https://www.chemistryresearches.ir/article_79907_2833be9fd49a063a36d3de1e5e28abc4.pdf

انجمن شیمی ایران Chemistry Researches 2717-1442 1 1 2019 02 20 Study and re-evaluation of the formation of ion pairs of electrolytes of chloride, bromide, iodide for some alkali metals in a mixture of organic-aqueous solvent using Fuoss-Justice, Debye-Huckel-Onsager, Bjerrum and Fuoss 1958 models at 298.15K مطالعه و ارزیابی مجدد ثابت تشکیل جفت یونی الکترولیت های کلراید، بروماید، یداید تعدادی از فلزات قلیایی در مخلوط حلال آلی-آبی با استفاده از مدل های فواس-جاستیس، دبای-هوکل-انساگر، بیرام و فواس 1958 در 298.15 کلوین 62 72 79909 10.22036/ijc.2018.79909 FA رحمان سلامت آهنگری گروه شیمی ، دانشکده علوم پایه، دانشگاه شهید مدنی آذربایجان، 35 کیلومتری جاده تبریز- مراغه، تبریز، ایران 0000-0002-5655-9925 پریسا قاسمی گروه شیمی ، دانشکده علوم پایه، دانشگاه شهید مدنی آذربایجان، 35 کیلومتری جاده تبریز- مراغه، تبریز، ایران مهسا قاسمی گروه شیمی ، دانشکده علوم پایه، دانشگاه شهید مدنی آذربایجان، 35 کیلومتری جاده تبریز- مراغه، تبریز، ایران Journal Article 2018 06 25 This study has been undertaken to investigate into limiting molar conductivity, Walden product and subsequently association constants of some symmetrical uni-univalent alkali metal salts of lithium chloride, sodium chloride, potassium chloride, potassium bromide and potassium iodide in the mixed sucrose + water solvents ( 10 % and 20% weight percents) with concentration ranged covered from 0.004 up to 0.1 mol L-1 at 298.15 K. Data correlation and comparative studies was done using Fuoss-Justice , Debye-Huckel-Onsager (DHO), Bjerrum and Fuoss 1958 models. The results by DHO was not reasonable and led to negative values for association constants, Bjerrum model was not sensitive to distance parameter and led to the same result for potassium and the same for chloride salts, in the same manner but straightforwardly Fuoss 1958 led to the identical results for some cation and anion , whereas Fuoss- Justice model with remarkably dependency on distance model parameters agreed with experimental data excellently and the trend of association constants, limiting molar conductance and Walden product were concordant. Additionally the present study manifests the variability of Walden product and hydrodynamic radii for lithium and sodium iodide meaningfully. ثابت تجمع یونی الکترولیت های کلراید ، برماید و یداید مربوط به لیتیم، سدیم و پتاسیم در درصدهای جرمی مختلف مخلوط حلال (ساکارز (Wt) + آب (1-Wt)) (Wt=0.1,0.2) در گستره ی غلظت های 0.004 تا 0.1 مولار با استفاده از مدل های فواس-جاستیس، دبای-هوکل-انساگر (DHO)، بیرام و فواس1958 در 298.15 کلوین مدل سازی و محاسبه شدند. مدل DHO جواب های نامعقول منفی برای ثابت تجمع ارایه میدهد و دو مدل فواس 1958 و بیرام هم به نوبه ی خود چندان به نوع یون مربوطه حساس نیستند در صورتیکه با استفاده از معادله فواس-جاستیس ثابت های تجمع یونی معقول تری نسبت به بقیه ی مدل ها به دست می آید چرا که ثابت تجمع به پارامتر فاصله بستگی دارد و در این مدل به خوبی نمایان شده است. روند تغییرات ثابت تجمع یونی ، رسانایی مولار حدی و حاصلضرب والدن با ثابت دی الکتریک در تطابق خوبی با داده های تجربی می باشد. در مطالعه حاضر تغییرات حاصلضرب والدن وابستگی شعاع هیدودینامیک نسبت به تغییر دی الکتریک حلال در محیط آبی- آلی برای نمک های لیتیم و سدیم یدید از بین بقیه ی نمک ها قابل ملاحظه می باشد.

https://www.chemistryresearches.ir/article_79909_f302def2692e12f18b23f57a653b961c.pdf

انجمن شیمی ایران Chemistry Researches 2717-1442 1 1 2019 02 20 Synthesis of a stable organopalladium (IV) complex through the aerobic oxidation of a dimethylpalladium (II) complex سنتز یک کمپلکس پایدار ارگانوپالادیم(IV) از یک کمپلکس دی‌متیل پالادیم(II) به روش اکسایش هوازی 73 87 80638 10.22036/ijc.2018.80638 FA مرضیه دریانورد دانشکده شیمی، مرکز آموزش عالی استهبان، استهبان، ایران 0000-0002-0732-9445 Journal Article 2018 07 07 A number of organometallic complexes of Pd(II) and Pd(IV), [PdMe2(COD)], K[PdMe2(Tp*)], and [PdMe3(Tp*)] were prepared and characterized. At first, the [PdMe2(COD)] complex was synthesized through the methylation of [Pd(COD)Cl2] using the solution of Me2CuLi. Then, the K[PdMe2(Tp*)] complex was obtained through the reaction of [PdMe2(COD)] with KTp*. Moreover, the oxidation of K[PdMe2(Tp*)] complex was investigated through the aerobic method. The facile aerobic oxidation of K[PdMe2(Tp*)] complex led to the formation of a stable organopalladium(IV) complex, [PdIVMe3(Tp*)]. The high reactivity of the K[PdMe2(Tp*)] complex toward the aerobic oxidation is likely due to the ability of the Tp* ligand to stabilize the octahedral geometry of a Pd(IV) complex. The X-ray crystallography study of [PdIVMe3(Tp*)] complex shows that it has an octahedral structure and a symmetric pseudo-C3v geometry. The [PdIVMe3(Tp*)] complex is very stable in both solid and solution states at room temperature and does not undergo ethane elimination. The reactivity of [PdIVMe3(Tp*)] complex toward the C–C bond formation and the reductive elimination of ethane was investigated by 1H NMR through the thermolysis in C6D6 at 70 ˚C. The low reductive elimination and C–C bond formation reactivity for the [PdMe3(Tp*)] complex is due to the high stability of this complex which has a symmetric pseudo-C3v geometry. تعدادی از کمپلکس‌های ﺁلی‌فلزی پالادیم (II) و (IV) با فرمول‌های [PdMe2(COD)]، K[PdMe2(Tp*)] و [PdMe3(Tp*)] سنتز و شناسایی شدند. ابتدا کمپلکس [PdMe2(COD)] به وسیله متیل‌دار شدن کمپلکس [Pd(COD)Cl2] با استفاده از محلول Me2CuLi تهیه شد. سپس از واکنش کمپلکس [PdMe2(COD)] با KTp*، کمپلکس K[PdIIMe2(Tp*)] به‌دست آمد. همچنین، اکسایش کمپلکس K[PdIIMe2(Tp*)] به روش هوازی مورد بررسی قرار گرفت. اکسایش هوازی آسان کمپلکس K[PdIIMe2(Tp*)] منجر به تولید یک کمپلکس پایدار آلی‌فلزی Pd(IV) ([PdIVMe3(Tp*)]) شد. واکنش‌پذیری بالای کمپلکس K[PdMe2(Tp*)] در اکسایش هوازی آن ممکن است به دلیل توانایی لیگاند Tp* در پایداری کمپلکس هشت‌وجهی Pd(IV) باشد. مطالعه بلورنگاری پرتو- X کمپلکس [PdIVMe3(Tp*)] نشان می‌دهد که این کمپلکس دارای ساختار هشت‌وجهی است و یک آرایش هندسی متقارن شبه-C3v دارد. کمپلکس [PdIVMe3(Tp*)] هم در حالت جامد و هم در حالت محلول در دمای محیط بسیار پایدار بوده و منجر به حذف اتان نمی‌شود. ترمولیز (گرماکافت) کمپلکس [PdIVMe3(Tp*)] به منظور بررسی واکنش‌پذیری آن‌ در تشکیل پیوند C–C و حذف کاهشی اتان در دمای C˚ 70 در حلال C6D6 با روش 1H NMR مورد مطالعه قرار گرفت. واکنش‌پذیری کمپلکس [PdIVMe3(Tp*)] نسبت به واکنش حذف کاهشی و تشکیل پیوند C–C بسیار کم است، که دلیل آن پایداری زیاد ناشی از آرایش متقارن شبه-C3v است.

https://www.chemistryresearches.ir/article_80638_7c2e1c3b4e3a1c5bba2e81635b1ad81a.pdf

انجمن شیمی ایران Chemistry Researches 2717-1442 1 1 2019 02 20 Synthesis and characterization of ligand and Sn(IV) Schiff base complex and investigation on the Molecular orbitals and UV-Vis spectra by DFT method سنتز و شناسایی لیگاند و کمپلکس شیف باز قلع(IV) و بررسی اوربیتال های مولکولی و طیف فرابنفش-مرئی به روش نظریه تابع چگالی 88 94 82358 10.22036/ijc.2018.141583.1023 FA زهرا اسدی بخش شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه شیراز، شیراز، ایران هنا بریحی نژاد بخش شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه شیراز، شیراز، ایران مسلم صداقت بخش شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه شیراز، شیراز، ایران Journal Article 2018 07 22 Synthesis and characterization of ligand and Sn(IV) Schiff base complex and investigation on the Molecular orbitals and UV-Vis spectra by DFT method Zahra Asadi, Moslem Sedaghat, Hana Berihinezhad Department of Chemistry, College of Sciences, Shiraz University, Shiraz 71454, Iran Abstract A Glycine derivative Schiff base ligand and the Sn(IV) complex were synthesized and characterized by 1HNMR, IR and C.H.N techniques. The DFT studies were investigated by Gaussian 03 program and the optimized structures and vibration frequencies were calculated. The electronica parameters including total energy, HOMO and LUMO energy, dipole moment and metal charge were calculated. By using TD-DFT method the UV-Vis spectra and intra-molecular electronic transitions of the compound were also investigated. A good agreement was observed between the theoretical and experimental UV-Vis spectra which confirmed the accuracy and precision of the used method and basis set and the accuracy of the optimized structures. The results of the electronic transitions revealed that the transitions were almost intra-ligand (n→π^* and π→π^*) and some charge transfer transitions. چکیده: لیگاند باز شیف مشتق شده از آمینو اسید گلایسین و کمپلکس باز شیف با فلز مرکزی قلع (IV) سنتز و با استفاده از تکنیک های طیف سنجی رزونانس مغناطیسی هسته (1H-NMR)، طیف سنجی مادون قرمز (IR) و همچنین آنالیز عنصری (CHN) شناسایی شدند. محاسبات تابعی چگالی با استفاده از نرم افزار گوسین بر روی ساختار کمپلکس فلزی انجام گردید. در این محاسبات ابتدا ساختار ترکیب بهینه و سپس فرکانس های ارتعاشی محاسبه شدند که هیچ فرکانس موهومی (فرکانس منفی) مشاهده نشد. همچنین پارامترهای الکترونیکی شامل انرژی کل، انرژی اوربیتال های هومو(HOMO) و لومو (LUMO)، ممان دوقطبی و بار فلز مرکزی محاسبه شدند. محاسبه طیف فرابنفش-مرئی با استفاده از روش TD-DFT انجام و جهت بررسی انتقالات الکترونی درون مولکولی ترکیب استفاده شد. همخوانی بسیار خوبی بین فرکانس های ارتعاشی و همچنین طیف فرابنفش-مرئی تجربی و محاسباتی وجود داشت که این نشان دهنده دقت روش و مجموعه پایه استفاده شده و صحیح بودن ساختار بهینه شده می باشد. نتایج حاصل از بررسی انتقالات الکترونی نشان داد که عمده انتقالات از نوع درون لیگاندی (شامل n→π^* و (π→π^* و در برخی طول موج ها همراه با سهم اندکی از نوع انتقال بار می باشد

https://www.chemistryresearches.ir/article_82358_91778a2441fb88c493daf6ee1c3bed1f.pdf

انجمن شیمی ایران Chemistry Researches 2717-1442 1 1 2019 02 20 Selective oxidation of alcohols with hydrogen peroxide in the presence of novel and reusable catalyst of nickel-isatin Schiff base complex immobilized into MCM-41 اکسایش انتخابی الکل ها با هیدروژن پراکسید در حضور کاتالیزور جدید و قابل بازیافت نیکل- ایساتین باز شیف تثبیت شده درون مزوحفره MCM-41 95 109 82360 10.22036/ijc.2018.143137.1025 FA مهدی هاتفی اردکانی گروه شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه ولی عصر(عج)، رفسنجان، ایران 0000-0002-2216-6840 سمیرا سعیدنیا گروه شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه ولی عصر(عج)، رفسنجان، ایران پروانه ایرانمنش گروه فیزیک، دانشکده علوم، دانشگاه ولی عصر(عج)، رفسنجان، ایران مریم شریفی گروه شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه ولی عصر(عج)، رفسنجان، ایران Journal Article 2018 08 05 In this research, firstly, MCM-41 mesoporous was synthesized and amino-modified by 3-aminopropyltriethoxysilane (3-APTES), and subsequently by adding of isatin, imine-functionalized MCM-41 was obtained. Then by adding of NiCl2.6H2O salt to the imine-functionalized MCM-41, the Ni-isatin Schiff base complex anchored into MCM-41 was prepared as a novel and heterogeneous catalyst. The synthesized catalyst was characterized by ICP, FT-IR, XRD, SEM, BET and TGA techniques. The prepared catalyst was used for selective oxidation of primary and secondary alcohols with hydrogen peroxide 30%. In this catalytic system, the effect of different parameters such as solvent, temperature, catalyst amount, and kind of oxidant was studied and according to the obtained results, acetonitrile and hydrogen peroxide 30% were selected as the best solvent and oxidant, respectively. Also, the results showed that in this catalytic system, the primary and secondary alcohols were converted to corresponding aldehydes and ketones with high selectivity and yield of 73-90%. Furthermore, the prepared catalyst can be recovered and reused four times without significant loss of its catalytic activity. در این پژوهش، ابتدا مزوحفره MCM-41 تهیه و با 3- آمینوپروپیل تری اتوکسی سیلان (3-APTES) آمین دار و سپس با افزودن ایساتین، به MCM-41 ایمین دار شده تبدیل گردید. در ادامه با اضافه کردن نمک نیکل (II) کلرید به MCM-41 ایمین دار شده، کمپلکس نیکل- ایساتین بازشیف تثبیت شده درون مزوحفره MCM-41به عنوان کاتالیزور ناهمگن جدید تولید شد. کاتالیزور سنتز شده با استفاده از فناوری های ICP، FT-IR، XRD، SEM، BET و TGAشناسایی گردید. از کاتالیزور تهیه شده برای اکسایش انتخابی الکل های نوع اول و دوم با اکسیژن دهنده هیدروژن پراکسید %30 استفاده شد. در این سیستم کاتالیزوری، تاثیر عوامل مختلف مانند نوع حلال، دما، مقدار کاتالیزور و نوع اکسیژن دهنده مطالعه و با توجه به نتایج به دست آمده، استونیتریل و هیدروژن پراکسید %30، به عنوان بهترین حلال و بهترین اکسیژن دهنده انتخاب شدند. همچنین نتایج نشان داد که در این سیستم کاتالیزوری، الکل های نوع اول و دوم با انتخاب پذیری بالا و بازده 73 تا %90 به آلدهید ها و کتون های مربوطه تبدیل می شوند. علاوه بر این، کاتالیزور تهیه شده قابلیت بازیابی و استفاده مجدد در واکنش برای 4 مرتبه متوالی را داشته بدون اینکه کارایی کاتالیزوری آن کاهش محسوسی نشان دهد.

https://www.chemistryresearches.ir/article_82360_31828100e6bebd1af564bab3d9994612.pdf

انجمن شیمی ایران Chemistry Researches 2717-1442 1 1 2019 02 20 Deposition of WO3 nanoparticels onto TiO2-nanotubes/Ti plates for catalytic degradation of methylene blue in presence of hydrogen peroxide نانو ذرات اکسید تنگستن ترسیب شده بر روی ورقه های نانو لوله‌های اکسید تیتانیم/تیتانیم برای کاربرد در تخریب کاتالیستی رنگ آبی متیلن در حضور پراکسید هیدروژن 110 117 82680 10.22036/ijc.2018.144933.1030 FA مسعود فرجی گروه شیمی فیزیک، دانشکده شیمی، دانشگاه ارومیه، ارومیه، ایران علی تراشی گروه شیمی فیزیک، دانشکده شیمی، دانشگاه ارومیه، ارومیه، ایران پریسا ابوذری اصل دانشگاه ارومیه، پژوهشکده نانوشیمی، ارومیه، ایران Journal Article 2018 08 20 WO3-NPs/TiO2NTs/Ti plates with high surface area and good catalytic characteristics were fabricated by electrochemical loading of WO3 nanoparticels onto the previously formed highly oriented TiO2 nanotubes/Ti plates. These plates were characterized by X-ray diffraction, electrochemical impedance spectroscopy, scanning electron microscopy and UV–visible spectroscopy. The morphological studies showed that the WO3 nanoparticels has been uniformly deposited onto the TiO2 nanotubes. The modified plates efficiently catalyzed the activation of H2O2 to generate hydroxyl radicals, causing the fast degradation of methylene blue (MB) at room temperature. Almost complete oxidative degradation of MB was obtained after 60 min in presence of H2O2 as a green oxidant. The high activity of the WO3-NPs/TiO2-nanotube/Ti plate was attributed to excellent mesoporous properties of the TiO2-nanotube/Ti plate as substrate and nano size of the WO3 with more surface sites exposed for dye degradation reaction. Furthermore, the WO3-NPs/TiO2-NTs/Ti plates are reasonably stable and could be recycled for several runs. ورقه های WO3-NPs/TiO2 nanotubes/Ti با مساحت سطح و رفتار کاتالیستی بالا از طریق ترسیب الکتروشیمیایی نانو ذرات اکسید تنگستن بر روی نانو لوله های اکسید تیتانیم تهیه شد. ورقه های بدست آمده به وسیله میکروسکوپ الکترونی، طیف سنجی اشعه ایکس، امپدانس الکتروشیمیایی و طیف سنجی مرئی-فرابنفش مشخصه یابی شد. مطالعات مورفولوژی نشان داد که نانوذرات اکسید تنگستن به طور یکنواخت بر روی نانولوله های اکسید تیتانیم ترسیب شده است. ورقه های اصلاح شده از طریق فعال سازی با پراکسید هیدروژن، رادیکالهای فعالی تولید می کند که موجب تخریب رنگ آبی متیلن (MB) در دمای اتاق می شود. فعالیت کاتالیستی بالای ورقه WO3-NPs/TiO2 nanotubes/Ti به ساختار متخلخل بستر نانو لوله های اکسید تیتانیم و اندازه نانویی اکسید تنگستن با مساحت سطح بالا نسبت داده می شود. ورقه های ساخته شده پایداری شیمیایی و فیزیکی مطلوبی دارند و راندمان کاتالیستی ورقه ها برای تخریب رنگ بعد از 4 دوره متناوب قابل قبول می باشد.

https://www.chemistryresearches.ir/article_82680_ba70a47e761cf3ed71a1fb508044e0dc.pdf

انجمن شیمی ایران Chemistry Researches 2717-1442 1 1 2019 02 20 The solvatochromic behavior of vitamins A and B groups in different solvent media بررسی رفتار حلال رنگی ویتامینهای گروه A و B در محیطهای حلالی مختلف 118 122 82859 10.22036/ijc.2018.138474.1018 FA روشنک کیان پژوهشکده فیزیک کاربردی و ستاره شناسی، دانشگاه تبریز، تبریز محمد صادق ذاکرحمیدی پژوهشکده فیزیک کاربردی و ستاره شناسی، دانشگاه تبریز، تبریز امیرناصر شمخالی گروه شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه محقق اردبیلی، اردبیل Journal Article 2018 07 08 The biological, pharmaceutical, medicinal and therapeutic properties of vitamins make the investigation of solvatochromic interactions between vitamin molecules and their surroundings to play an important role in biological systems. The presence of multiple groups of vitamins A and B makes difficult to predict the photo-physical behavior. For more study in this experimental work, absorption and fluorescence spectra of some vitamins A and B groups were recorded in different solvents with various polarities in the range of 300-800 nm. The obtained results indicate that photo–physical behavior of solute depends strongly on the nature of the solvent and solute, the solvent–solute interactions, and different attached groups on their structures. For understanding the solvent effect on spectral behaviors of these vitamins, nature, and extent of solvent–solute interactions, the spectral variations were analyzed by means of linear solvation energy relationships concept proposed by Kamlet and Taft. The obtained results can give important information on how this group of vitamins behaves in biological systems. خواص بیولوژیکی، داروئی، پزشکی و درمانی مختلف ویتامین‌ها باعث شده بررسی برهمکنش‌های حلال رنگی بین مولکول‌های ویتامین و محیط پیرامون آنها نقش مهمی در سیستم‌های بیولوژیکی داشته باشند. وجود گروه‌های عاملی متعدد در ویتامین‌های گروه AوB امکان پیش بینی رفتار فوتوفیزیکی این مواد را در محیط‌های بکار رفته بسیار پیچیده کرده است. لذا به منظور بررسی و مطالعه بیشتر در این کار تجربی، طیف جذب و فلورسانس ویتامین‌های گروه AوB درحلال‌های مختلف با قطبیت متفاوت در محدوده 300 تا800 نانو‌متر در دمای اتاق ثبت گردید. نتایج بدست آمده نشان می‌دهد رفتار فوتوفیزیکی این دسته از ویتامین‌ها بستگی به طبیعت حلال و حل‌شونده، برهمکنش‌های حلال-حل‌شونده و تفاوت گروه‌های عاملی در ساختار آنها دارد. برای درک نقش حلال روی رفتار طیفی این دسته از ویتامین‌ها، طبیعت و نوع برهمکنش‌های حلال-حل‌شونده، تغییرات طیفی آنها با استفاده از ﻣﻔﻬﻮم اﻧﺮژی حلال‌پوشی ﺧﻄﯽ اراﺋﻪ ﺷﺪه ﺗﻮﺳﻂ ﮐﻣﻠﺖ-تفت آنالیز گردید. نتایج بدست آمده حاوی اطلاعات مهم درباره رفتار این گروه از ویتامین‌هاست که می‌توانند در سیستم‌های بیولوژیکی نقش داشته باشند

https://www.chemistryresearches.ir/article_82859_6e28ff89b72be3d78ca4d2972577843f.pdf